QUEStion de cours

Intro

I- Propriétés physico chimiques
                1/ Structure
                2/ Spectroscopies
                3/ Liaison O=C-H oxydable

II- Résultats expérimentaux
                1/Actions nucléophiles
                2/Oxydoréduction

Conclusion

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Intro :

Donner les formules générales des cétones et aldéhydes  ( R₁-(C=O)-R₂    et    R-(C=O)-H  )
On mettra dans chaque partie en valeur les points communs, puis les différences.

I- Propriétés physico chimiques
               

♣Points communs :

• géométrie plane (VSEPR)  car double liaison 
• équilibre de tautomérie 
• acidité du H en alpha, énolate .
• Possibilité de catalyse acide pour les actions nucléophiles

♣Différence :

• Le carbone d'une cétone est MOINS électrophile que celui d'un aldéhyde (effet inductif donneur de R supplémentaire)

                2/ Spectroscopies

♣Points communs :

• IR : 1720 cm-1, raie intense et fine, influencée par une éventuelle conjugaison , non discernables

♣Différence :

• RMN : H de l'aldéhyde sort TRES déblindé par effet cumulés de O électronégatif et la double liaison  : 10 ppm, très caractéristique .

                3/ Liaison O=C-H oxydable
R-COOH / R-COH  : on mentionne ici seulement l'existence de ce couple pour les aldéhydes, alors qu'il n'existe pas pour les cétones.

II- Résultats expérimentaux
               

♣Points communs :

Les additions nucléophiles de RMgX, R₂CuLi, Rli, ROH,LiAlH₄, 2,4DNPH...donnent exactement le même résultat :

• Développer l'action de RMgX
• Développer l'acétalisation en catalyse acide
• Donner le résultat des autres

♣Différence :

Condensation aldolique et cétolique différentes pour l'avancement :

• Présenter le bilan et les conditions expérimentales, et le mécanisme avec le propanal : rendement = 95%
• Idem avec la propanone : rendement = 5%  : expliquer pourquoi( Cδ+ cétone moins électrophile que Cδ+aldéhyde) ⇒ emploi du soxhlet  à présenter.
• ⇒ Donner le bilan  d'une aldolisation mixte (propanone + éthanal par exemple )

                2/Oxydoréduction

♣Points communs :Les réductions :

• On a déjà cité l'action nucléophile de LiAlH4 : donner ici les deux étapes et le bilan.
• H₂, P, T   C=O  -->  CH-OH

♣Différence : Les oxydations : seuls les aldéhydes sont oxydables : on parle d'aldéhydes réducteurs

• Exemple de l'oxydation par MnO₄^- / Mn²⁺ ou H₂O₂ / H₂O , équilibrer la réaction
• Test au miroir d'argent : présenter le résultat et le bilan
• Test à la liqueur de Fehling : présenter le bilan et le résultat
• Les cétones méthylées peuvent être indirectement oxydées avec rupture de la liaison CH₃-CO- : test à l'iodoforme avec I₂ en milieu basique --> HCI₃ + R-COOH

Conclusion
La réactivité des aldéhydes est supérieure à celle des cétones, peu réactives et donc qui peuvent être utilisées parfois comme solvant, contrairement aux aldéhydes, trop réactives.